s ist ein String und damit unveränderbar. Um das zu erreichen, was hier offenbar bezweckt war, muss man einen neuen String erzeugen und s auf diesen String verweisen lassen. (Weiterführend:) Am einfachsten geht das mit Slices, die noch ein paar Folien weg sind; damit geht etwas wie

>>> s = s[:2]+"g"+s[3:]